Ароматизаторы в косметике: использование, последствия, фото

Внедрение инновационных средств и методов лечения в медицину и дерматологию происходит ускоренными темпами. В то же самое время продолжает развиваться косметическая промышленность, которая на сегодняшний день приносит доходы в миллиарды долларов, при этом замедления темпов ее развития не прогнозируется. Мировой рынок запахов и ароматизаторов является значимой и прибыльной частью рынка косметической продукции. При этом в данной области постоянно проходят исследования различных компонентов, которые планируется использовать при изготовлении ароматизаторов. Задачей данных исследований является соответствие продукции установленным и ужесточающимся нормам и стремление решить проблему сенсибилизации к продукции. Хотя контактная аллергическая реакция, такая как угревая сыпь, не так часто отмечается у пациентов, пришедших на прием к дерматологу, в мировом масштабе эта проблема является достаточно значимой. Это неудивительно, так как ароматизаторы входят в состав практически любой продукции, контактирующей с кожей человека. Например, к данной продукции относятся:

• мыла;

• лосьоны и увлажнители для тела;

• шампуни;

• дезодоранты;

• средства для бритья;

• косметические средства;

• парфюмерные товары;

• солнцезащитные средства;

• средства, применяемые в стоматологии;

• пищевые продукты;

• детергенты и даже освежители воздуха.

Более того, ароматизаторы относятся к 10 самым частым аллергенам, вызывающим контактный дерматит, и относятся к виду аллергенов, которые находятся на втором месте по частоте среди всех причин развития аллергического контактного дерматита. По аллергенному потенциалу они уступают только никелю. Ароматизаторы также являются самой частой причиной появления аллергических реакций при использовании косметических средств. На основании этих данных был сделан вывод, что ароматизаторы являются основной причиной повышения частоты контактных аллергических реакций. При этом были проведены эпидемиологические исследования сенсибилизации человека к аллергенам, которые показали, что при выявлении с помощью аппликационной кожной пробы восприимчивости испытуемого к одному аллергену у него будет отмечаться высокий риск выявления сенсибилизации к другому аллергену. Дерматологи-косметологи, оценивающие влияние средств для ухода за кожей, должны иметь четкое представление об основных ароматизаторах, которые способны вызывать аллергические реакции.

По данным проведенного в Великобритании эпидемиологического исследования, опубликованного в 2004 г., за год у 23% женщин и 13,8% мужчин отмечаются выраженные реакции на средства личной гигиены (например, дезодоранты и парфюмерные товары, средства для ухода за кожей, средства для волос и косметические изделия для ногтей). В относительно более современном исследовании, проводимом в Бразилии с 1999-го по 2006 г., с участием 176 пациентов (154 женщины и 22 мужчины), которые наблюдались у врачей и предъявляли жалобы на дерматозы вследствие использования косметических средств, было установлено, что у 45% испытуемых дерматозы развились на компоненты косметических средств, а у 14% пациентов кожные повреждения возникли из-за неправильного применения косметических средств.

Более того, в ходе нескольких исследований было установлено, что 10% пациентов, обращающихся к дерматологу, имеют аллергические реакции, по крайней мере, на один из наиболее часто используемых для изготовления косметических средств компонентов (аллергическая чувствительность определялась с помощью кожных аллергических тестов с применением 20 из 100 наиболее распространенных компонентов косметических средств). Наиболее частыми аллергенами являются ароматизаторы и консерванты, при этом в большинстве случаев аллергические реакции на эти компоненты отмечаются у женщин в возрасте 20-60 лет. Предрасположенность к аллергическим реакциям имеется у людей, которые подвержены избыточному воздействию средств по уходу за кожей, и пациентов с поврежденным роговым слоем, при котором отмечается сухость кожи. Контактные аллергические реакции, вызываемые ароматизаторами, обычно проявляются в виде:

• дерматита в области подмышечных впадин;

• дерматита лица (включая область век) и шеи;

• дерматита рук и сыпи в областях, где парфюмерное средство может соприкасаться с кожей или сохраняться при разбрызгивании (например, на запястьях или в заушной области).

Необходимо отметить, что, несмотря на невысокий совокупный риск возникновения реакции при использовании ароматизирующих веществ, абсолютное число лиц, испытывающих аллергические реакции на эти вещества, является весьма значительным. По статистическим данным, оно составляет 1% от популяции в целом.

Смесь ароматизаторов

Смесь ароматизаторов (fragrance mix I, FM I) состоит из 8 различных веществ, включая экстракт дубового мха, изоэвгенол, эвгенол, коричный альдегид, гераниол, гидроксицитронеллаль, коричный спирт и а-амилкоричный альдегид. FM I известная в течение нескольких лет как просто смесь ароматизаторов (fragrance mix), была впервые представлена в 1977 г. W.G.Larsen, после чего данным понятием стали широко оперировать. Это произошло через 20 лет после представленного в 1957 г. первого доклада о возникновении аллергических реакций в ответ на применение химических соединений, содержащих ароматизаторы.

При обзоре результатов аппликационных кожных проб, проведенных 25 545 пациентам в период с 1980-го по 1996 г., D.A.Buckley установил, что экстракт дубового мха имел наибольший аллергенный потенциал. Дубовый мох содержит 2 такие сильные аллергены, как хлороатранол и атранол. За 16 лет исследования увеличилась чувствительность людей к изоэвгенолу и к а-амилкоричному альдегиду, чувствительность к эвгенолу и гераниолу осталась неизменной, немного снизилась частота развития аллергических реакций на гидроксицитронеллаль, а также резко снизилась частота развития аллергических реакций на коричный альдегид и коричный спирт. Соответственно, последние два вещества, являющиеся компонентами FM I, были отнесены к аллергенам с низким потенциалом. Тем не менее, M.Bruze впоследствии показал, что при нанесении коричного альдегида в концентрации 0,01-0,32% на здоровую кожу подмышечной области 2 раза в сутки дерматит развивается в течение нескольких недель.

Недавнее исследование (кожные тесты проводились 23 660 пациентам с 1984-го по 1998 г.) свойств однородных веществ, входящих в смесь ароматизаторов (например, циннамал/коричный спирт и изоэвгенол/эвгенол) показало, что при использовании смеси часто отмечаются изолированные реакции на определенные химические соединения. Это доказывает целесообразность включения вышеуказанных веществ в состав смеси ароматизаторов.

В ходе исследования, целью которого являлась оценка изменений частоты сенсибилизации к смеси ароматизаторов, а также к отдельным веществам, таким как экстракт Myroxylon pereirae (перуанский бальзам) и очищенный скипидар, ученые проанализировали данные, полученные Information Network of Departments of Dermatology за период с 1996-го по 2002 г. Они обнаружили, что за период с 1996-го по 1998 г. соотношение пациентов, чувствительных как к единичным веществам, так и к смеси ароматизаторов, существенно возросло. Тем не менее, после 1999 г. отмечалось существенное снижение этого показателя, что может быть связано со снижением частоты воздействия сенсибилизирующих веществ на потребителей: при изготовлении высококачественных ароматизаторов стали использоваться вещества, обладающие меньшим аллергенным потенциалом, снизилось количество косметических средств, произведенных с использованием природных ингредиентов. Исследователи также установили, что наибольшим аллергенным потенциалом из всех компонентов, входящих в состав смеси ароматизаторов, обладают такие отдельные вещества, как изоэвгенол и экстракт дубового мха.

Однако данные вещества нельзя считать основной причиной сенсибилизации пациентов, так как экстракт дубового мха, являющийся самым сильным аллергеном, входит в состав только 0,4% выпускаемых косметических средств, а гераниол, обладающий низким аллергенным потенциалом, содержится в 50% продукции. Ученые также отметили, что International Fragrance Association и Research Institute for Fragrance Materials рекомендовали использовать изоэвгенол и экстракт дубового мха в более низких концентрациях. Результаты этих исследований позволили пролить свет на появившееся мнение о том, что некоторые компоненты смеси ароматизаторов обладают значительно большим аллергенным потенциалом, чем другие, а также о том, что необходимо провести повторную оценку свойств данных веществ при исключении из смеси ароматизаторов наименее вредных компонентов. Более того, одной из основных проблем исследования свойств FM I была проблема ложноположительных и ложноотрицательных результатов, а также низкая частота (70% случаев) выявления пациентов, у которых имелись аллергические реакции на ароматизаторы.

Помимо того что вещества, содержащиеся в FM I, различаются по аллергенному потенциалу и имеются различные мнения относительно возможности включения некоторых из них в состав смеси, в 1993 г. был представлен доклад, сообщающий о том, что как минимум 15% случаев аллергических реакций на FM I остаются невыявленными. Через 5 лет после этого W.Larsen обнаружил, что при проведении проб на сенсибилизацию к каждому компоненту смеси ароматизаторов в отдельности аллергические реакции не удается обнаружить в 33% случаев.

Из-за невозможности точного выявления аллергенов, входящих в состав FM I, и дополнительных сенсибилизирующих средств, используемых в клинической практике, были представлены соответствующие доклады и результаты исследований и выделена FM II . Основополагающие данные были получены в ходе завершенного в 2002 г. европейского многоцентрового исследования, при проведении которого оценивались свойства 14 наиболее часто используемых химических веществ. В результате было установлено 6 веществ с наибольшим аллергенным потенциалом, которые затем были отнесены к FM II. Свойства этих веществ (гидроксиизогексил-3-циклогексенкарбоксальдегида (Lyral ), цитраля, фарнезола, цитронеллола, альдегида а-гексилциннамала и кумарина) изучались в 6 европейских клинических центрах при участии 1701 пациента, которые были рандомизированы с помощью кожной аппликационной аллергической пробы. Во всех 6 центрах учеными было установлено, что у определенного количества пациентов отмечались аллергические реакции на FM II, используемую в трех различных концентрациях, чего не удавалось обнаружить при применении FM I. Это позволило кодифицировать новую смесь ароматизаторов II. В целом FM II (14%) вызывала реакцию у 2,9% пациентов. Из них 33% пациентов не являлись чувствительными к FM I. В немецком исследовании, проведенном не так давно, из 6968 пациентов чувствительными к FM I оказались 7,7% испытуемых, а к FM II - 4,6% испытуемых.

В 2008 г. после проведения обзора литературы исследователи, представляющие интересы European Society of Contact Dermatitis и European Environmental Contact Dermatitis Research Group, рекомендовали включить FM II в концентрации 14% (5,6 мг/ см2) и Lyral в концентрации 5% (2,0 мг/см2) в список веществ, используемых в Европе для проведения аппликационных аллергических кожных проб. Lyral является самым распространенным сенсибилизирующим веществом, при этом второе место занимает фарнезол.

Lyral

Синтетический ароматизатор гидроксиизогексил-3-циклогексенкарбоксальдегид (Lyral) является распространенным аллергеном. Вещество также входит в состав более 50% представленных на косметическом рынке дезодорантов. В 1999 г. в 6 дерматологических клиниках в Европе P.J.Frosch провел исследование, посвященное изучению свойств Lyral (5% вещества в вазелине), FM I и 11 других ароматизаторов. Положительная реакция на использование Lyral отмечалась у 2,7% пациентов (из 1855) (показатель изменялся в пределах 1,2-17%). Данный показатель практически равнялся таковому при использовании смеси ароматизаторов (11,3%), в результате чего было предложено проводить кожные пробы с Lyral пациентам, у которых, предположительно, имелся контактный дерматит. В последующем исследовании, проведенном J.Geier в 20 дерматологических отделениях, было установлено, что аллергическая реакция при проведении кожной аппликационной пробы с 5% Lyral в вазелине, отмечалась у 1,9% из 3245 пациентов.

В ходе данного исследования Lyral и FM I одновременно наносились 3185 пациентам, при этом аллергические реакции на FM отмечались у 9,4% исследуемых, а реакции на Lyral – у 1,9% исследуемых. Аллергическая реакция одновременно на оба вещества отмечалась у 40 пациентов, что составило 13,3% от всех испытуемых с положительной реакцией на FM и 67,8% от всех испытуемых с положительной реакцией на Lyral. В результате полученных данных German Contact Dermatitis Research Group решила включить Lyral в перечень веществ, используемых при стандартных аппликационных кожных пробах. В 2002 г. P.J.Frosch проанализировал результаты кожных аппликационных проб, выполненных в 6 дерматологических клиниках Европы 1855 пациентам с целью определения частоты аллергического ответа на 8% FM и 14 других наиболее часто применяемых ароматизаторов. Шестью наиболее частыми причинами появления аллергических реакций (после FM) являлись Lyral, цитраль, фарнезол, цитронеллол, гексилкоричный альдегид и кумарин (представлены в порядке снижения аллергенного потенциала). В результате этих исследований было принято решение о необходимости использования 6 вышеуказанных веществ (в особенности Lyral) при проведении кожных аппликационных проб пациентам с контактным дерматитом, впоследствии эти вещества применялись для кодификации FM II.

В ходе недавно проведенного небольшого исследования было установлено, что Lyral, используемый в концентрациях, в которых он обычно содержится в дезодорантах, очень часто является причиной аллергического контактного дерматита у сенсибилизированных лиц. Ранее сообщалось, что при проведении кожных аппликационных проб Lyral провоцирует появление контактных аллергических реакций у 2-3% пациентов с экземой. J.D.Johansen провел небольшое исследование, в котором участвовало 18 пациентов с экземой и 7 испытуемых контрольной группы. В ходе исследования изучалась зависимость силы ответа, проявлявшегося в виде контактной аллергической реакции, от дозы вещества. Последовательно разведенный в 6% этиловом спирте Lyral в концентрации 6 мг/м3 наносился в течение 2 недель в виде аппликаций на внутреннюю поверхность предплечья. При отсутствии реакции дозировку вещества увеличивали, и вещество наносили в течение 2 дополнительных недель. Аллергическая реакция на вещество в низкой дозировке отмечалась в 11 случаях, на вещество в высокой концентрации – в 5 случаях. В 2 случаях реакция не возникала вообще. При использовании плацебо (чистый этиловый спирт без добавления Lyral) реакция также не отмечалась. В контрольной группе реакции не возникли ни на Lyral, ни на плацебо. Выявлены статистически значимые различия между группами, что позволило подтвердить способность Lyral вызывать сенсибилизацию кожи. В заключение было рекомендовано снизить концентрации Lyral, используемого в составе косметических средств, с целью профилактики аллергического контактного дерматита, возникающего в ответ на воздействие данного ароматизатора.

В 2006 г. North American Contact Dermatitis Group провела многоцентровое исследование, в ходе которого исследовалась возможность включения Lyral (в концентрациях 5, 1,5 и 0,5% в вазелине) в набор NACDG для скрининга аллергических реакций, который состоит из FM I, перуанского бальзама, коричного альдегида, масла иланг-иланга, абсолюта жасмина и масла чайного дерева. Анализ данных о 1603 пациентах показал, что наиболее частыми причинами аллергической чувствительности, которая определялась с помощью аппликационных кожных проб, являлись перуанский бальзам (6,6%) и FM I (5,9%). К веществам с меньшим аллергенным потенциалом относились коричный альдегид (1,7% случаев), масло иланг- иланга (0,6%), абсолюта жасмина (0,4%), Lyral (0,4% случаев аллергических реакций при использовании вещества в концентрации 5%; 0,3% - при использовании Lyral в концентрации 1,5% и 0,2% - при применении концентрации 0,5%) и масло чайного дерева (0,3%). Исследователи сделали вывод о том, что Lyral редко вызывает аллергические реакции в Северной Америке, поэтому его следует использовать в 5% концентрации для выполнения аппликационных кожных проб только при подозрении наличия у пациента аллергии на ароматизатор.

Смеси ароматизаторов и ароматизаторов, подлежащих маркировке в европе

Создание FM II сопровождалось незамедлительным введением дополнительных стандартов и норм, касающихся рынка ароматизаторов в Европе. В марте 2005 г. в соответствии с 7-м пересмотром EU Cosmetics Directive, вся косметическая продукция должна содержать этикетки, на которых следует указывать содержание ароматизаторов (в список включено 26 ароматизаторов). Ароматизатор, содержащийся в не смываемом с кожи средстве, следует указывать при достижении концентрации в 10 мг/м³, в смываемых средствах – при достижении концентрации в 100 мг/м³. В октябре 2005 г. аналогичные нормативные акты были приняты в отношении моющих средств. Маркировка ароматизатора (26 веществ в списке) при его содержании в моющем средстве в концентрации, равной или превышающей 100 мг/м³, была признана необходимой.

С января 2003-го по январь 2005 г. в течение 4 периодов длительностью по 6 мес. A.Schnuch провел кожные аппликационные пробы 21 325 пациентам. Пробы выполнялись с помощью стандартного комплекта веществ и дополнительных 26 ароматизаторов. В результате была выявлена следующая частота развития сенсибилизации:

• к псевдевернии зернистой в 2,4% случаев;

• к Lyral в 2,3%;

• к дубовому мху в 2,0%;

• к гидроксицитронеллалю в 1,3%;

• к изоэвгенолу в 1,1%;

• к коричному альдегиду в 1,0%;

• к фарнезолу в 0,9%;

• к коричному спирту в 0,6%;

• к цитралю в 0,6%;

• к цитронеллолу в 0,5%;

• к гераниолу в 0,4%;

• к эвгенолу в 0,4%;

• к кумарину в 0,4%;

• к Lilial в 0,3% случаев;

• к амилкоричному спирту в 0,3%;

• к бензилциннамату в 0,3%;

• к бензиловому спирту в 0,3%;

• к линалоолу в 0,2%;

• к метил-гептинкарбонату в 0,2%;

• к амилкоричному альдегиду в 0,1%;

• к гексилкоричному альдегиду в 0,1%;

• к лимонену в 0,1%;

• к бензил-салицилату в 0,1%;

• к у-метилионону в 0,1%;

• к бензилбензоату в 0,0%;

• к анисовому спирту в 0,0%.

Проанализировав полученные данные, ученые пришли к выводу, что способность вызывать контактную сенсибилизацию у 26 вышеуказанных веществ различается, при этом некоторые из веществ обладают сильным аллергенным потенциалом, а у других веществ он практически отсутствует.

Относительно недавно D.A.Buckley оценил частоту воздействия 26 перечисленных средств на потребителей ароматизированной продукции в Великобритании. Исследование проходило путем отбора 300 косметических средств, относящихся к ароматизированной или парфюмерной продукции, и определения в их составе 26 вышеперечисленных ароматизаторов. Наиболее часто продукция содержала линалоол (63%), лимонен (63%), цитронеллол (48%), гераниол (42%), бутилфенилметилпропионал (Lilial) (42%) и гексилциннамал (42%). Помимо гераниола в состав средств также входили все вещества, относящиеся к FM I: эвгенол (27%), гидроксицитронеллаль (17%), изоэвгенол (9%), коричный спирт (8%), амилциннамал (7%), циннамал (6%) и абсолюта дубового мха (4%). Помимо цитронеллола и гексилциннамала в составе ароматизированной продукции достаточно часто обнаруживались компоненты FM II: кумарин (30% случаев), Lyral (29%). цитраль (25%) и фарнезол (8%).

D.A.Buckley пришел к выводу, что в Великобритании по-прежнему сохраняется подверженность людей воздействию ключевых аллергенов, относящихся к FM I и II. Он также посчитал необходимым включить линалоол и лимонен в перечень веществ, используемых при проведении кожных аппликационных проб пациентам с возможной аллергией на ароматизаторы. Это было связано с тем, что эти два вещества достаточно часто входят в состав косметической продукции.

В том же году S.C.Rastogi провел обзор 4 основных аллергенов, входящих в состав ароматизаторов (изоэвгенол, Lyral, атранол и хлороатранол). Эти вещества входят в состав средств, выпускаемых 22 популярными датскими и международными фирмами и находящихся в розничной продаже в Дании. Изоэвгенол был обнаружен в составе 56% продукции, Lyral — в 72%, атранол – в 59%, а хлороатранол – в 36%. Концентрация изоэвгенола в косметических средствах была ниже рекомендуемой максимально допустимой концентрации, равной 0,02%, однако максимальная концентрация Lyral составила 0,2%, что в 10 раз превышает безопасный максимально переносимый уровень, установленный EU Scientific Committee. Концентрации атранола и хлороатранола были аналогичны концентрациям, выявленным при проведении исследования в 2003 г., однако частота использования хлороатранола значительно снизилась.

Следует отметить, что парфюмерные средства престижных марок для женщин содержат наибольшие концентрации аллергенов. S.C.Rastogi провел исследование, в котором были изучены 10 парфюмерных товаров с утонченным запахом. 5 парфюмерных средств поступили в продажу в период с 1921-го по 1990 г., а 5 других средств стали выпускаться этими же производителями в дальнейшем. Было установлено, что первые 5 парфюмерных средств содержали в среднем 5 аллергенов, относящихся к FM I, а 5 новых парфюмерных средств - 2,8 аллергена. Кроме того, средняя концентрация аллергенов в ранее производимых парфюмерных средствах была в 2,6 раза выше, чем концентрация аллергенов в новых средствах. Исследователи сделали вывод о том, что снижение использования аллергенных веществ, относящихся к FM I, является или следствием специальных мероприятий, разработанных производителем, или следствием изменений, произошедших в моде за данный период.

Необходимо отметить, что даже в состав продукции, маркированной как «содержащая только натуральные компоненты», входят ароматизаторы из FM I и II, такие как гидроксицитронеллаль, кумарин, коричный спирт и а-амилкоричный альдегид. S.C.Rastogi отметил, что наличие гидроксицитронеллаля и а-амилкоричного альдегида в продукции, маркированной как «содержащая только натуральные компоненты», может свидетельствовать о присутствии в ней также других синтетических ароматизаторов.

Ароматизаторы являются широко распространенными химическими веществами, входящими в состав разнообразной продукции, которая ежедневно используется населением. В меньшей части случаев аллергический контактный дерматит является следствием сенсибилизации человека только к одному из множества ароматизаторов, входящих в состав используемых средств и контактирующих с кожей. Более того, в связи с развитием ароматерапии увеличилось число пациентов, желающих ощущать приятные запахи. Как ни странно, вещества, применяемые в ароматерапии и оказывающие терапевтический эффект, могут специфическим образом вызывать раздражение кожи. С того момента, когда впервые в 1957 г. было выявлено существование аллергии к ароматизаторам, число ароматизаторов, входящих в состав различных средств, число средств, содержащих ароматизаторы, и перечень ароматизаторов, включенных в набор для проведения аллергических кожных аппликационных проб, существенно увеличились. Важно, чтобы при работе с определенной небольшой группой пациентов (абсолютное число этих пациентов достаточно велико) косметологи-дерматологи и специалисты в области эстетики избегали использования многих химических веществ, способность которых вызывать кожные аллергические реакции, достоверно установлена.